Pues lo dicho, en teoría la excedencia supone una suspensión temporal del contrato de trabajo y la relación laboral existe, por lo tanto no gnera el derecho a la prestación por desempleo. Cuando menos, si ya no hubiere relación laboral, la excedencia supone una baja voluntaria, lo cual tmpoco da derecho a la prestación por desempleo.
En ninguno de los dos casos puedes aportar el certificado de empresa, documento esencial para la prestación.
Ahora bien, cuendo en excedencia en la administración trabajas en otrra empresas y se extingue la relación laboral, con ese certificado de empresa vas a la oficina de empleo (yo diria de desempleo ) y podrias unir el periodo cotizado en esa segunda empresa con el cotizado en la Administrción.
Esto segundo no lo tengo muy claro, ya que para darte de baja en la prestación de desempleo, si tuvieras que presentar un nuevo contrato, al reingresar en la Administración no te lo iban a conceder.
Aunque aquí también podrias hacer una nueva jugada y es la de darte de alta en otra empresa (poco antes del reingreso) y rescindir el contrato de forma voluntaria.
Pero esto ya es rizar el rizo.
Saludos

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