seguramente habrás instalado el windows en el segundo disco tambien, y por tanto tendrás la misma versión de windows en las dos opciones.
Las opciones de que sistema cargar en el arranque se almacenan en un archivo llamado BOOT.INI situado en la raiz del primer disco.
Si tienes XP una manera rápida de configurarlo es pulsando con el botón derecho sobre MiPC y seleccionar Propiedades, luego entras en la pestaña de Opciones avanzadas y en Inicio y Recuperación pulsas sobre Configuración, ahí te salen varias opciones, y si pulsas sobre Editar se abrirá el Boot.ini, pero ten mucho cuidado ya que podrías hacer que no arranque ninguno, copiate todo lo que pone antes de cambiar nada
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